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日本九州大學成功實現聚乙烯和聚酯的“聚合”

                     

    日本九州大學先導物質化學研究所大塚英幸和高原淳領導的研究小組宣布,成功實現了聚乙烯和聚酯(因聚合方式不同、此前認為不能聚合)的分子水平聚合。將該方法用于其它聚合物,有可能開發(fā)出具有新功能和物性的新材料。

    合成的關鍵是,聚乙烯和聚酯的前驅體使用具有雙鍵的烯烴類聚合物。聚乙烯的前驅體使用聚丁二烯,聚酯的前驅體使用不飽和聚酯。使具有雙鍵的聚合物之間發(fā)生名為“烯烴復分解反應”的主鏈交換反應,形成聚合反應。“烯烴復分解反應”,通過使用釕卡賓絡化物等特殊催化劑重新組合雙鍵,主鏈之間發(fā)生交換反應。比如,-A-A-A-A-型聚合物和-B-B-B-B-型聚合物發(fā)生反應,可以生成-A-A-B-A-A-B-B-A-B-B-分子結構的聚合物。
“烯烴復分解反應”本身是兩種烯烴間發(fā)生重新組合的催化反應,還榮獲了2005年度的諾貝爾化學獎(獲獎者是伊夫·肖萬、理查德·施羅克和羅伯特·格拉布)。此次九州大學將該反應用于聚乙烯和聚酯的異種聚合方式的聚合物。
    聚乙烯發(fā)生連鎖聚合(在聚合物的反應點上單體之間發(fā)生連鎖的聚合方式),聚酯發(fā)生逐次聚合(單體之間相結合,結合后的分子發(fā)生進一步結合,以此類推形成高分子的聚合方式),由于聚合方式不同,此前兩者之間不能發(fā)生聚合反應。此次,該研究小組使具有雙鍵的聚丁二烯和不飽和聚酯發(fā)生“烯烴復分解反應”,聚合過程中氫化主鏈剩余的雙鍵,使之變成單鍵,最終就得到了聚乙烯和聚酯的聚合物。聚乙烯是融點為133℃的硬薄膜,聚酯是融點為46℃的硬脆薄膜,此次聚合兩者得到的聚乙烯-聚酯合成薄膜是融點為77℃的硬度稍軟的薄膜。
    由于具有雙鍵的聚合物可以應用“烯烴復分解反應”,該研究小組希望今后通過開展其它聚合物和反應條件等的研究,也可以合成用于產業(yè)的新聚合物。比如,賦予聚乙烯和聚丙烯等通用聚合物新的功能、相反通過在功能性聚合物上合成通用聚合物提高成形加工性,實現了低成本化。
像此次實驗中的雙鍵那樣根據特定的外部刺激重復進行合成和分解的化學結合稱為“動態(tài)結合”,該研究小組除新合成的聚合物外,還合成了導入可再利用功能基的聚合物以及具有自我修復功能的聚合物等新概念聚合物。

    此次的研究成果在20081127日~28日于廣島國際會場舉行的“第17屆聚合物材料論壇”發(fā)表.

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